直接電位法測定離子的活度

一、測定原理

將離子選擇性電極（指示電極）和參比電極插入試液可以組成測定各種離子活度的電池，電池電動勢為：

離子選擇性電極作正極時，對陽離子響應的電極，取正號；

                       對 陰離子響應的電極，取負號。

二、離子選擇性電極測定離了濃度的條件

1、濃度與活度的關系

指電解質溶液中參與電化學反應的離子的有效濃度。離子活度（α）和濃度（c）之間存在定量的關系，其表達式為：αi=γici式中：αi為第i種離子的活度；γi為I種離子的活度系數；ci為I種離子的濃度。γi通常小于1，在溶液無限稀時離子間相互作用趨于零，此時活度系數趨于1，活度等于溶液的實際濃度。不同種類離子選擇電極的問世，為選擇性測定離子活度提供了方便。根據能斯特方程，離子活度與電極電位成正比，因此可對溶液建立起電極電位與活度的關系曲線，此時測定了電位，即可確定離子活度。測量儀器為電位差計或離子活度計。

2、離子選擇電極測定離子濃度的條件

TISAB的作用：

  ①保持較大且相對穩定的離子強度，使活度系數恒定；

  ②維持溶液在適宜的pH范圍內，滿足離子電極的要求；

  ③掩蔽干擾離子。

    典型組成(測F-)：

    1mol/L的NaCl，使溶液保持較大穩定的離子強度；

         0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc, 使溶液pH在5左右；

         0.001mol/L的檸檬酸鈉, 掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子。